综合合成路线决策
📝 题目 1:
目标分子为 5-氧代己酸(CH₃COCH₂CH₂CH₂COOH)。下列哪条路线最合理,且能避免重排与副反应?
A. 丙二酸二乙酯 + NaOEt → 与 β-氯代丙酮直接 SN2 → 水解脱羧
B. 丙二酸二乙酯 + NaOEt → 与丁烯酮发生 Michael 加成 → 酸性水解脱羧
C. 乙酰乙酸乙酯 + LDA → 与丙烯酰氯直接 1,2-加成 → Krapcho 脱羧
D. 丙二酸二乙酯 + NaOEt → 与 1,3-二溴丙烷双烷基化 → 水解
📝 题目 2:
在丙二酸酯合成法中,完成烷基化后需进行"水解 + 脱羧"收尾步骤。下列关于 Krapcho 脱羧与经典酸水解脱羧的描述,正确的是?
A. Krapcho 脱羧必须在强碱条件下进行
B. 经典酸水解路线不经过 β-酮酸中间体
C. 两种路线都经过六元环过渡态的协同脱羧,失去一分子 CO₂
D. 脱羧反应需要高温高压催化剂才能进行
📝 题目 3:
若要将环己酮转化为 α-烯丙基环己酮,且要求高区域选择性、避免多烷基化,下列哪种烯醇等价物策略最合适?
A. 直接用 NaOEt 生成烯醇盐 + 烯丙基溴
B. LDA / −78 °C 生成动力学烯醇盐 + 烯丙基溴
C. 酸催化生成烯醇 + 烯丙基溴
D. 用环己胺生成亚胺(aza-enolate)后再烷基化
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