空间位阻控制 — 分子内反应（如碘内酯化、Friedel-Crafts 环化）通过 tether 约束，使反应发生在特定位点；邻位双取代苯的"扶壁效应"（buttressing effect）阻止第三个相邻取代基进入。
轨道对称性要求 — E2 消除必须满足反式共平面（anti-periplanar）几何；环己烷体系中只有双直立键（trans-diaxial）的 H 和离去基团才能消除。
热力学 vs 动力学 — 低温、不可逆条件锁定动力学产物（如 1,2-加成、萘的 α-磺化）；高温、可逆条件趋向热力学稳定产物（如 1,4-加成、萘的 β-磺化、双键迁入六元环内）。
试剂硬度/软度（HSAB） — 硬亲核试剂（RMgX、RLi、RO⁻）进攻电荷集中的硬亲电位点（羰基碳）；软亲核试剂（R₂CuLi、RS⁻、I⁻）进攻极化度大的软位点（β-碳、烯丙位）。
电子效应主导 — 亲电加成遵循马氏规则（生成更稳定碳正离子）；E1cB 消除中羰基 α-H 因酸性最强而优先失去；SNAr 中硝基必须位于离去基团的邻/对位以稳定 Meisenheimer 络合物。