分子内 Tether 与区域控制
碘内酯化:分子内羧酸根捕获碘鎓离子
碘内酯化反应机理三帧 展示烯烃攻击 I2 形成碘鎓离子,分子内羧酸根从背面进攻取代较多的碳,生成五元环内酯。 Iodolactonization · 分子内 tether 控制区域选择性 ① 起始物 + I₂ HO O O CH₃ I I I₂ ② 碘鎓离子 ⁻O O I⁺ CH₃ 背面进攻 ③ 五元内酯 O O I CH₃ γ-碘代内酯 关键:分子内 tether 使羧酸根浓度"局部极高",从背面进攻取代较多的碳(SN2 特征) → 区域选择性由 tether 长度与碘鎓离子开环位点共同决定,形成五元环(动力学有利)
分子内 tether 效应 — 羧酸根被"拴"在烯烃附近,等效浓度远高于分子间反应,优先捕获碘鎓离子。
区域选择性 — 羧酸根从 背面 进攻取代较多的碳,得到 γ-碘代五元内酯。
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