1,2-加成与 1,4-加成的热力学与动力学控制
以 CN⁻ 对 α,β-不饱和酮的加成为例
1,2-与1,4-加成反应坐标图 两条竞争路径的能量曲线：1,2-加成能垒低、产物能量高（动力学产物）；1,4-加成能垒高、产物能量低（热力学产物，保留C=O双键）。 反应坐标能量曲线：1,2- vs 1,4-加成 自由能 G 反应坐标 反应物 烯酮 + CN⁻ TS₁,₂ TS₁,₄ Ea₁,₂ (较低) Ea₁,₄ (较高) 1,2-加成产物 氰醇（C=O 被破坏） ⚡ 动力学产物 1,4-加成产物 保留 C=O 双键 🌡 热力学产物 低温 → 1,2 高温 / 平衡 → 1,4 1,2-加成（动力学控制） 1,4-加成（热力学控制）
低温（动力学控制）：CN⁻ 进攻位阻小、能垒低的 羰基碳，得 1,2-氰醇。
高温 / 可逆（热力学控制）：反应可逆，最终落入更稳定的 1,4-产物（保留强 C=O 双键）。
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