酶催化酯交换的空间位阻与Spacer效应
CALB 区域选择性接枝的分子机制
CALB催化聚合物侧链酯交换的Spacer效应 对比无Spacer与有Spacer两种情况下，脂肪酶活性中心丝氨酸对聚合物侧链酯基的亲核攻击结果，阐明间隔臂对区域选择性的决定作用。 CALB 催化酯交换：空间位阻 vs Spacer 效应 无 Spacer 聚合物主链 酯基（紧贴主链） CALB 活性口袋 Ser-OH 主链位阻 → 攻击受阻 ✗ 有 Spacer（间隔臂） 聚合物主链 Spacer (CH₂)₆ 远端酯基 CALB 活性口袋 Ser-OH 形成酰基-酶中间体 ✓
区域选择性 — 只有引入 Spacer 后，远端酯基才能进入 CALB 活性口袋，丝氨酸-OH 完成亲核攻击形成酰基-酶中间体。
立体选择性 — 使用手性醇（如 1-苯乙醇）进行酶促酯交换时，CALB 还能进一步区分 (R)/(S) 构型，实现双重选择性控制。
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