DKR 核心机制:突破 50% 产率限制的级联反应
酶促 KR + 金属催化原位消旋化 → 理论产率 100%
动态动力学拆分 DKR 机制流程 外消旋底物中快反应对映体被酶转化,慢反应对映体经金属催化快速消旋化,最终100%生成单一构型产物。 Dynamic Kinetic Resolution · DKR 机制 外消旋底物 R S 50% R · 50% S 脂肪酶 Lipase 立体选择性 单一构型产物 R-P 100% 产率 · 高 e.e. 金属催化剂 Shvo's Ru / 新型 Ru·Ir 原位消旋化 kent-fast R 优先被酰化 产物 R-P S 缓慢 krac ≫ kent-s 持续补给 R 关键速率条件 krac ≥ 10 · kent-s E > 20 · 消旋化不破坏产物
核心思想 — 将 KR 的50% 产率上限通过"边拆分、边消旋"的级联策略突破至 100%。
速率条件 — 消旋化速率 krac ≫ kent-s(至少 10 倍),且金属催化剂不得与产物反应。
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