顺式二氢二醇合成的区域与立体选择性
甲苯双加氧酶 (TDO) 催化 2,3-位双羟基化
TDO催化甲苯生成顺式二氢二醇的立体化学过程
展示甲苯在TDO酶作用下于2,3位发生顺式双羟基化,生成具有1S,2R立体构型的cis-dihydrodiol产物,楔形键表示两个羟基从同侧加成。
TDO 催化甲苯 → (1S,2R)-顺式二氢二醇
CH₃
1
2
3
6
甲苯 (底物)
TDO
O₂ + NADH
2,3-位进攻
CH₃
OH
OH
1S
2R
顺式二氢二醇
(cis-dihydrodiol)
楔形键 = 伸出纸面(同侧加成)
★ 两个 O 原子从芳环同侧顺式加入,>99% 对映体过量
Rieske 非血红素铁双加氧酶
— TDO 属于该家族,含
Rieske [2Fe-2S]
中心和单核 Fe²⁺ 活性位点,电子经还原酶→铁氧还蛋白→加氧酶传递。
区域选择性规则
— 单取代苯通常发生
2,3-位双羟基化
;双取代时由位阻较大的基团主导进攻方向,但常得到混合物。
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