顺式二氢二醇合成的区域与立体选择性
甲苯双加氧酶 (TDO) 催化 2,3-位双羟基化
TDO催化甲苯生成顺式二氢二醇的立体化学过程 展示甲苯在TDO酶作用下于2,3位发生顺式双羟基化,生成具有1S,2R立体构型的cis-dihydrodiol产物,楔形键表示两个羟基从同侧加成。 TDO 催化甲苯 → (1S,2R)-顺式二氢二醇 CH₃ 1 2 3 6 甲苯 (底物) TDO O₂ + NADH 2,3-位进攻 CH₃ OH OH 1S 2R 顺式二氢二醇 (cis-dihydrodiol) 楔形键 = 伸出纸面(同侧加成) ★ 两个 O 原子从芳环同侧顺式加入,>99% 对映体过量
Rieske 非血红素铁双加氧酶 — TDO 属于该家族,含 Rieske [2Fe-2S] 中心和单核 Fe²⁺ 活性位点,电子经还原酶→铁氧还蛋白→加氧酶传递。
区域选择性规则 — 单取代苯通常发生 2,3-位双羟基化;双取代时由位阻较大的基团主导进攻方向,但常得到混合物。
课件编辑
文字字体