环裂解双加氧酶:内切(Intradiol)vs 外切(Extradiol)
两类酶在金属辅因子、裂解位点与底物电子效应偏好上形成鲜明对照

Intradiol · 内切双加氧酶

金属辅因子
非血红素 Fe³⁺(高价铁)

裂解位点
在两个邻位羟基之间ortho,1,2-位)

代表产物
邻苯二酚 → 顺,顺-粘康酸(cis,cis-muconic acid)

底物偏好
偏好带吸电子取代基的邻苯二酚类

代表酶
C12DO、原儿茶酸 3,4-双加氧酶

Extradiol · 外切双加氧酶

金属辅因子
非血红素 Fe²⁺(亚铁)

裂解位点
在羟基相邻位置meta,2,3-位)

代表产物
邻苯二酚 → 2-羟基粘康酸半醛

底物偏好
偏好带给电子取代基;底物谱更广,可作用于 gentisate、氢醌、2-氨基酚等

代表酶
C23DO、原儿茶酸 4,5-双加氧酶

代谢意义 — 芳香烃有氧分解常汇聚到 5 个关键中间体(catechol / protocatechuate / gentisate / hydroquinone / hydroxyquinol),由这两类环裂解酶决定后续进入 TCA 循环的分支路径。Extradiol 家族在途径多样性与底物宽容度上均显著优于 Intradiol。
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