BVMO的区域发散性与去对称化
桥环双环酮经 BVMO 催化的两条高价值合成路径
BVMO 区域发散性与去对称化合成路径
以桥环双环酮为起点,BVMO 催化可走两条路径:左侧去对称化生成高 ee 手性内酯导向吲哚生物碱;右侧区域发散性氧化分支生成正常内酯(前列腺素)或异常内酯(肉瘤霉素)。
桥环双环酮 → BVMO → 两条合成路径
O
桥环双环酮
(前手性底物)
BVMO
去对称化
(Desymmetrization)
手性内酯
高 ee · 单一对映体
吲哚生物碱
区域发散性氧化
(Regiodivergent)
正常内酯
(proximal 迁移)
前列腺素
clerodin · retronecine
异常内酯
(distal 迁移)
肉瘤霉素
sarkomycin
去对称化路径
区域发散路径
立体中心
去对称化
:前手性桥环双环酮经
CHMO / CPMO
氧化,单一对映面优先迁移,得到高光学纯度内酯,进一步转化为
alloyohimbane
或
antirhine
等吲哚生物碱。
区域发散性氧化
:同一底物在不同 BVMO 催化下,迁移基团选择不同——
proximal 迁移
得正常内酯(前列腺素路线),
distal 迁移
得异常内酯(肉瘤霉素路线)。
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