BVMO的区域发散性与去对称化
桥环双环酮经 BVMO 催化的两条高价值合成路径
BVMO 区域发散性与去对称化合成路径 以桥环双环酮为起点,BVMO 催化可走两条路径:左侧去对称化生成高 ee 手性内酯导向吲哚生物碱;右侧区域发散性氧化分支生成正常内酯(前列腺素)或异常内酯(肉瘤霉素)。 桥环双环酮 → BVMO → 两条合成路径 O 桥环双环酮 (前手性底物) BVMO 去对称化 (Desymmetrization) 手性内酯 高 ee · 单一对映体 吲哚生物碱 区域发散性氧化 (Regiodivergent) 正常内酯 (proximal 迁移) 前列腺素 clerodin · retronecine 异常内酯 (distal 迁移) 肉瘤霉素 sarkomycin 去对称化路径 区域发散路径 立体中心
去对称化:前手性桥环双环酮经 CHMO / CPMO 氧化,单一对映面优先迁移,得到高光学纯度内酯,进一步转化为 alloyohimbaneantirhine 等吲哚生物碱。
区域发散性氧化:同一底物在不同 BVMO 催化下,迁移基团选择不同——proximal 迁移得正常内酯(前列腺素路线),distal 迁移得异常内酯(肉瘤霉素路线)。
课件编辑
文字字体