反应本质 — 酮 → 内酯/酯,迁移碳构型严格保留;区域化学由电子密度与立体电子效应共同决定。
分类判据 — Type 1 单链 FAD/NADPH,含两个 Rossmann 基序与 FxGxxxHxxxW 指纹;Type 2 双亚基 FMN/NADH,与荧光素酶相关。
机制核心 — NADPH 还原 FAD → O₂ 活化生成 FAD-4a-过氧阴离子(酶促过酸)→ Criegee 中间体 → 内酯释放 → FAD 再生。
合成价值 — 自然分布特殊(高等真核与古菌缺失);底物宽泛,化工废水菌株是经典来源,广泛用于手性内酯与药物中间体的不对称合成。