BVMO 的 FAD 催化循环
以不动杆菌 BVMO 为模型 · EC 1.14.13.x
BVMO 的 FAD 催化循环
以不动杆菌 BVMO 为模型展示 FAD 依赖的 Baeyer-Villiger 氧化催化循环,包含 FAD 还原、氧活化、Criegee 中间体形成、内酯释放与 FAD 再生五个关键步骤。
Baeyer–Villiger 单加氧酶 · FAD 催化循环
Type 1 BVMO · FAD / NADPH · Rossmann 基序 GxGxxG · 指纹基序 FxGxxxHxxxW
FAD
氧化态
FADH⁻
还原态
FAD-4a-OO⁻
过氧阴离子
Criegee 中间体
氧原子转移
FAD-4a-OH
氢过氧化物
NADPH
→ NADP⁺ + H⁺
O₂
酮底物 R-CO-R'
内酯产物
构型严格保留
H₂O
催化循环
FAD ⇌ 过酸
等价物
· 金色箭头:循环主路径 · 虚线:辅因子 / 底物 / 产物进出 · 迁移碳构型严格保留
关键中间体
—
FAD-4a-过氧阴离子
是酶促"过酸等价物",与有机过酸化学 BV 氧化相对应。
结构特征
— Type 1 BVMO 含两个
Rossmann 基序 GxGxxG
分别结合 FAD 与 NADPH;连接区保守
FxGxxxHxxxW
指纹基序。
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