BVMO 的 FAD 催化循环
以不动杆菌 BVMO 为模型 · EC 1.14.13.x
BVMO 的 FAD 催化循环 以不动杆菌 BVMO 为模型展示 FAD 依赖的 Baeyer-Villiger 氧化催化循环,包含 FAD 还原、氧活化、Criegee 中间体形成、内酯释放与 FAD 再生五个关键步骤。 Baeyer–Villiger 单加氧酶 · FAD 催化循环 Type 1 BVMO · FAD / NADPH · Rossmann 基序 GxGxxG · 指纹基序 FxGxxxHxxxW FAD 氧化态 FADH⁻ 还原态 FAD-4a-OO⁻ 过氧阴离子 Criegee 中间体 氧原子转移 FAD-4a-OH 氢过氧化物 NADPH → NADP⁺ + H⁺ O₂ 酮底物 R-CO-R' 内酯产物 构型严格保留 H₂O 催化循环 FAD ⇌ 过酸 等价物 · 金色箭头:循环主路径 · 虚线:辅因子 / 底物 / 产物进出 · 迁移碳构型严格保留
关键中间体FAD-4a-过氧阴离子 是酶促"过酸等价物",与有机过酸化学 BV 氧化相对应。
结构特征 — Type 1 BVMO 含两个 Rossmann 基序 GxGxxG 分别结合 FAD 与 NADPH;连接区保守 FxGxxxHxxxW 指纹基序。
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