从化学氧化到酶促氧化
Baeyer-Villiger 氧化:酮转化为内酯 / 酯的核心反应
Baeyer-Villiger 氧化反应
环己酮经 Baeyer-Villiger 氧化转化为己内酯,对比化学过酸与酶促 FAD-4a-过氧阴离子两种氧源,并标注迁移碳构型保持。
Baeyer-Villiger 氧化:酮 → 内酯
1899 化学发现 · 1948 酶促报道 · 1960s BVMOs 分离 (EC 1.14.13.x)
O
环己酮
ketone
O 插入
迁移基团
构型保持
O
O
ε-己内酯
lactone
迁移碳 *
← 插入的 O
两种氧源对照
化学法 · 过酸
R-CO₃H (mCPBA)
酶促 · BVMOs
FAD-4a-OO⁻
Baeyer-Villiger 氧化
:氧原子插入酮的 C–C 键,生成内酯或酯;
迁移碳构型严格保持
,区域选择性由电子密度与立体电子效应共同决定。
黄素 = 自然的过酸
:BVMOs 用
FAD-4a-过氧阴离子
替代化学过酸,反应条件温和、对映选择性高。
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