CPO 的原位供氢与漆酶 LMS 介体系统
两条规避 NAD(P)⁺ 的氧化路径:H₂O₂ 原位供给 vs. 介体电子传递
CPO+GOx 原位 H₂O₂ 供给与漆酶 LMS 介体氧化醇的双机制对比
左侧展示葡萄糖氧化酶(GOx)将 O₂ 还原为 H₂O₂ 并供给氯过氧化物酶(CPO)氧化醇;右侧展示漆酶以 O₂ 为终端电子受体,通过 TEMPO 介体循环氧化非酚类醇。
路径 A · CPO + GOx 原位供 H₂O₂
路径 B · 漆酶 LMS 介体系统
GOx
葡萄糖氧化酶
葡萄糖
葡萄糖酸
O₂
H₂O₂
CPO
氯过氧化物酶
R-CH₂OH
伯醇
R-CHO
醛 + H₂O
O₂→H₂O₂
Laccase
漆酶(含 4Cu)
O₂
H₂O
TEMPO·
氧化态介体
TEMPO-H
还原态介体
R-CH₂OH
非酚类醇
R-CHO
醛
4e⁻+4H⁺
氧化介体
再氧化
H⁺
⚠ H₂O₂ 必须原位供给,否则 CPO 失活
✓ 不生成 H₂O₂,介体循环传递氧化当量
CPO + GOx 原位 H₂O₂ 供给
:GOx 氧化葡萄糖持续生成 H₂O₂,避免一次性投加导致
CPO 血红素氧化失活
;TTN(CPO) 可达
250 000
。
LMS 漆酶-介体系统
:漆酶自身只能氧化酚类底物;引入
TEMPO / ABTS
等介体后,可通过氢原子转移(HAT)或单电子转移(SET)氧化
非酚类醇
,全程副产物仅为 H₂O。
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