CPO 的原位供氢与漆酶 LMS 介体系统
两条规避 NAD(P)⁺ 的氧化路径:H₂O₂ 原位供给 vs. 介体电子传递
CPO+GOx 原位 H₂O₂ 供给与漆酶 LMS 介体氧化醇的双机制对比 左侧展示葡萄糖氧化酶(GOx)将 O₂ 还原为 H₂O₂ 并供给氯过氧化物酶(CPO)氧化醇;右侧展示漆酶以 O₂ 为终端电子受体,通过 TEMPO 介体循环氧化非酚类醇。 路径 A · CPO + GOx 原位供 H₂O₂ 路径 B · 漆酶 LMS 介体系统 GOx 葡萄糖氧化酶 葡萄糖 葡萄糖酸 O₂ H₂O₂ CPO 氯过氧化物酶 R-CH₂OH 伯醇 R-CHO 醛 + H₂O O₂→H₂O₂ Laccase 漆酶(含 4Cu) O₂ H₂O TEMPO· 氧化态介体 TEMPO-H 还原态介体 R-CH₂OH 非酚类醇 R-CHO 4e⁻+4H⁺ 氧化介体 再氧化 H⁺ ⚠ H₂O₂ 必须原位供给,否则 CPO 失活 ✓ 不生成 H₂O₂,介体循环传递氧化当量
CPO + GOx 原位 H₂O₂ 供给:GOx 氧化葡萄糖持续生成 H₂O₂,避免一次性投加导致 CPO 血红素氧化失活;TTN(CPO) 可达 250 000
LMS 漆酶-介体系统:漆酶自身只能氧化酚类底物;引入 TEMPO / ABTS 等介体后,可通过氢原子转移(HAT)或单电子转移(SET)氧化 非酚类醇,全程副产物仅为 H₂O。
课件编辑
文字字体