非血红素铁加氧酶 vs 黄素依赖加氧酶

非血红素铁加氧酶

辅因子核心:铁中心(双核或单核)
配位基序:单核铁常见 2-His-1-carboxylate facial triad(两个组氨酸 + 一个天冬/谷氨酸)
氧活化:Fe(II) 直接结合 O₂,形成 Fe(III)-超氧 / Fe(IV)=O 活性物种
电子来源:多来自 NADH,经还原酶传递
代表酶:可溶性甲烷单加氧酶 (sMMO)、 Rieske 双加氧酶、脂氧合酶
反应类型:羟基化、环氧化、芳环裂解、顺式二醇化

黄素依赖加氧酶

辅因子核心:FAD / FMN
关键中间体:FAD-4a-过氧阴离子(等同于有机过酸)
氧活化:FADH₂ 与 O₂ 反应生成 C4a-过氧黄素,对底物进行亲电或亲核氧攻击
电子来源:NAD(P)H 直接还原 FAD
代表酶:Baeyer–Villiger 单加氧酶 (BVMO)、苯乙烯单加氧酶 (StyAB)、对羟基苯甲酸羟化酶
反应类型:Baeyer–Villiger 氧化、芳香族羟基化、烯烃环氧化、硫/氮杂原子氧化
课件编辑
文字字体