非血红素铁加氧酶 vs 黄素依赖加氧酶
非血红素铁加氧酶
辅因子核心:
铁中心(双核或单核)
配位基序:
单核铁常见
2-His-1-carboxylate facial triad
(两个组氨酸 + 一个天冬/谷氨酸)
氧活化:
Fe(II) 直接结合 O₂,形成 Fe(III)-超氧 / Fe(IV)=O 活性物种
电子来源:
多来自 NADH,经还原酶传递
代表酶:
可溶性甲烷单加氧酶 (sMMO)、 Rieske 双加氧酶、脂氧合酶
反应类型:
羟基化、环氧化、芳环裂解、顺式二醇化
黄素依赖加氧酶
辅因子核心:
FAD / FMN
关键中间体:
FAD-4a-过氧阴离子
(等同于有机过酸)
氧活化:
FADH₂ 与 O₂ 反应生成 C4a-过氧黄素,对底物进行亲电或亲核氧攻击
电子来源:
NAD(P)H 直接还原 FAD
代表酶:
Baeyer–Villiger 单加氧酶 (BVMO)、苯乙烯单加氧酶 (StyAB)、对羟基苯甲酸羟化酶
反应类型:
Baeyer–Villiger 氧化、芳香族羟基化、烯烃环氧化、硫/氮杂原子氧化
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