面包酵母还原的立体化学规则
Servi 规则：A-type 与 B-type 的反式加成 (trans-addition)
Servi 规则立体化学示意图 对比 A-type（α-取代烯烃）与 B-type（β-取代烯烃）在面包酵母还原中的反式加成轨迹：氢负离子加到 β-碳，溶剂质子加到 α-碳，两者从相反面进攻。 Servi 规则：面包酵母对 α,β-不饱和羰基化合物的反式加成 A-type（α-取代烯烃） NADPH 供氢 · 氢负离子从 Re 面进攻 β-C O Rα H α-C β-C H⁻ (NADPH) H⁺ (溶剂) 产物： H H H 反式加成产物 B-type（β-取代烯烃） NADH 供氢 · 氢负离子从 Si 面进攻 β-C O H Rβ H α-C β-C H⁻ (NADH) H⁺ (溶剂) 产物： H H 反式加成产物 楔形=朝外 虚线=朝内 H⁻ 加 β-C · H⁺ 加 α-C
同位素标记证据：D2O 中反应，氘仅进入 α-碳（来自溶剂质子）；氘代辅因子则标记 β-碳（来自氢负离子）。
核心结论：无论 A-type 或 B-type，均为 反式加成 (trans-addition)；面选择性由辅因子类型（NADPH vs NADH）与取代模式共同决定。
课件编辑
文字字体
◀ 上一页 下一页 ▶