甘油脱水酶催化 1,3-丙二醇的工业合成

B₁₂ 依赖的自由基重排 · SORONA 聚合物单体路线

甘油
（底物）

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AdoCbl 均裂
生成 Ado· 自由基

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C1 夺氢 · C2-OH 迁移
自由基重排

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3-羟基丙醛
脱水中间体

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1,3-丙二醇
发酵还原

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SORONA 聚合物
（DuPont 工业化）

辅因子 AdoCbl — 维生素 B₁₂ 的腺苷化形式；Co–C 键均裂产生 5'-脱氧腺苷自由基（Ado·），启动氢原子转移。

自由基重排关键步 — Ado· 夺取甘油 C1 氢 → C2 羟基迁移至 C1 → 再夺回氢生成 3-羟基丙醛水合物，脱水得醛。

工业意义 — 1,3-丙二醇是合成 PTT 聚酯（商品名 SORONA）的关键二元醇单体；DuPont 与 Genencor 联合开发的发酵工艺实现了万吨级生产。