突破50%产率:动态动力学拆分(DKR)策略
📝 题目 1:
HHDH 催化外消旋卤代醇环化时,由于生成的环氧化物会发生酶促消旋化,传统动力学拆分产率被限制在 50%。下列哪种策略能结合 HHDH 实现
100% 理论产率
的动态动力学拆分(DKR)?
A. 仅加入过量卤离子提高反应速率,使两种对映体同时转化
B. 在水-甲苯双相体系中,加入活化 Ru 催化剂原位消旋化卤代醇,同时 HheC-W249F 突变体对映选择性环化
C. 提高反应温度至 80°C,利用热力学平衡使两种对映体等量转化
D. 使用两种不同来源的 HHDH 同时催化,分别识别 R/S 构型
💡 知识锚点:
DKR =
原位消旋化
+
动力学拆分
。Ru 催化剂在有机相中持续将卤代醇消旋化,而 HheC 突变体(C153S 提高稳定性 + W249F 提高活性与对映选择性)在水相中只识别其中一种对映体进行环化,最终可得
98% e.e.、90% 转化率
的环氧化物(如氧化苯乙烯)。
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