手性酸酯 vs 手性醇酯的水解拆分

手性酸酯（羧酸部分手性）

底物特征
手性中心位于酰基一侧，如 α-芳基丙酸酯、扁桃酸酯、azlactones。

常用生物催化剂
脂肪酶（猪胰、Aspergillus sp.）、蛋白酶、青霉素酰胺酶。

DKR 扩展难度
较易：α-质子酸性强，可通过碱催化烯醇化或 azlactone 自发消旋实现原位消旋。

典型案例
· 猪胰脂肪酶开环 azlactone → L-氨基酸（DKR）
· PLE 拆分二甲基苹果酸酯 (S)-28

手性醇酯（醇部分手性）

底物特征
手性中心位于醇一侧，典型为仲醇酯（Kazlauskas 规则适用）。

常用生物催化剂
PLE 同工酶、CALB、Pseudomonas 脂肪酶、重组猪肝酯酶。

DKR 扩展难度
较难：醇类缺乏酸性 α-质子，消旋化需金属催化或强碱，与酶反应条件不易兼容。

典型案例
· P. cepacia 脂肪酶 + NEt₃ 实现 roxifiban 中间体 DKR（逆 Michael）
· DYKAT 用于 1,3-二醇非对映体拆分